Участвовал в походе Бату-хана123656 на Русь в 1237– 1238 гг. Поссорившись с Батыем, оскорбил последнего на пиру в честь очередной победы над русскими. Батый выгнал его из ставки и отослал к отцу. Угедэй сильно разгневался на сына, посмевшего нарушить войсковую субординацию, но благодаря заступничеству приближенных простил его и отправил назад в армию к Батыю, который вынужден был принять его обратно, продолжая относится к Гуюку весьма враждебно.

В 1246 г. Гуюк стал великим каганом Монголии. В этот год ставку Гуюка по поручению папы Иннокентия IV посетил францисканский монах Плано Карпини, присутствовавший при избрании Гуюка великим ханом. При Гуюке велась война с Сунской династией, властвовавшей в Южном Китае, отправлено войско в Персию, завоевана юго-восточная часть Кавказа и часть Кореи.

Поддерживал православие и подозрительно относился к католикам. Вначале хорошо принимал великого князя владимирского Ярослава Всеволодича123846, ездившего к нему в Каракорум. Но после доноса на Ярослава о связях последнего с католиками, по повелению Гуюка , русского князя стали всячески унижать, а затем и вовсе отравили.