Получил Углицкий удел после смерти в 1261 г. старшего брата Андрея. Известен своей набожностью и благотворительностью. Соорудил до 15 храмов, устроил богодельни и странноприимные дома; часто беседовал с опытными иноками и любил читать душеспасительные книги. Осиротелый, вдовый и бездетный, Роман Владимирович посвятил последние дни жизни молитве, посту и благотворительности.

Умер 3 февраля 1285 г. и был погребен в соборном храме Углича — Преображенском. В 1595 г. мощи Романа Владимировича были перезахоронены в новой каменной соборной церкви во имя Преображения Господня, в приделе Благоверного князя Романа. Память его местночтится в день смерти.