Получил галицкий стол после смерти отца ( 1301 г.), а затем, когда пресеклась волынская линия Романовичей, сосредоточил в своих руках и Волынь. По свидетельству польских источников, Юрий Львович был могущественным князем, хорошим правителем, под господством которого земля «наслаждалась спокойствием и благоденствием». По словам М. Грушевского, «в памяти позднейших времен княжение Юрия осталось золотой эпохой блеска, богатства и славы Галицко-волынского государства. Интересно, что на печати своей он титулуется «королем Руси», как и его дед. Самого его эта печать изображает почтенным, величественным старцем, с длинной бородой, сидящим на троне, в короне, со скипетром в руках».

В правление Юрия Львовича , возможно, относится церковное разделение Юго-Западной Руси: после разрушения Киева митрополиты Киевские чаще всего проживали в Северо-Восточной Руси, во Владимире-на-Клязьме, а в 1299 г. Максим вообще перебрался туда от татарских погромов. И вот, галицкий князь в 1303 г. добился у патриарха и византийского императора, чтобы в его владениях была отдельная митрополия. Тогда надолго порвалась последняя-ниточка, связывавшая Юго-Западную Русь с Поднепровьем, население которого подчинялось прежней митрополии.